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揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)是形成O3及PM2.5的重要前體物。加強(qiáng)VOCs治理是控制O3和PM2.5污染的有效途徑，也是幫助企業(yè)實(shí)現(xiàn)節(jié)約資源、提高效益、減少安全隱患的有力手段。
VOCs成分復(fù)雜，來(lái)源廣泛，治理難度大，管理要求高。為切實(shí)幫助企業(yè)解決實(shí)際困難，同時(shí)為方便從事VOCs污染防治管理工作人員的學(xué)習(xí)使用和提高業(yè)務(wù)能力，生態(tài)環(huán)境部于2020年發(fā)布了《揮發(fā)性有機(jī)物治理實(shí)用手冊(cè)》。手冊(cè)中第1部分為重點(diǎn)行業(yè)VOCs排放控制技術(shù)指南，針對(duì)石化、化工、工業(yè)涂裝、包裝印刷以及油品儲(chǔ)運(yùn)銷5大領(lǐng)域、16個(gè)子行業(yè)，從源頭削減、過(guò)程控制、末端治理、排放限值、監(jiān)測(cè)監(jiān)控和臺(tái)賬記錄6個(gè)方面介紹如何開(kāi)展VOCs排放控制。供地方生態(tài)環(huán)境部門、有關(guān)企業(yè)和社會(huì)公眾學(xué)習(xí)借鑒。
石化行業(yè)
石化行業(yè)生產(chǎn)裝置與VOCs排放環(huán)節(jié)示意見(jiàn)圖1-1。石油煉制典型工藝流程及主要涉VOCs工藝有組織源項(xiàng)見(jiàn)圖1-2。
石油化學(xué)典型工藝流程及主要涉VOCs工藝有組織源項(xiàng)見(jiàn)圖 1-3。
01
源頭削減
(1)生產(chǎn)工藝
宜采用全密閉、連續(xù)化、自動(dòng)化等生產(chǎn)技術(shù)。
(2)裝置
采樣口應(yīng)采用密閉采樣或等效設(shè)施。
企業(yè)內(nèi)污染嚴(yán)重、服役時(shí)間長(zhǎng)的生產(chǎn)裝置和管道系統(tǒng)實(shí)施升級(jí)改造。
宜選用無(wú)泄漏或泄漏量小的機(jī)泵和管閥件等設(shè)備。
(3)輸送
優(yōu)選采用管道輸送，減少罐車和油船裝卸作業(yè)及中間罐區(qū)。
相近儲(chǔ)罐之間收發(fā)揮發(fā)性有機(jī)液體，可采用氣相平衡技術(shù)。
含溶解性油氣物料(例如酸性水、粗汽油、粗柴油等)，在長(zhǎng)距離、高壓輸送進(jìn)入常壓罐前，宜經(jīng)過(guò)脫氣罐回收釋放氣，避免閃蒸損失。
(4)延遲焦化
采用冷焦水密閉循環(huán)、焦炭塔吹掃氣密閉回收等技術(shù)。
宜采用密閉除焦技術(shù)改造。
(5)脫水脫氣
采用密閉脫水、脫氣、摻混等工藝。
(6)防腐防水涂裝
采用低VOCs含量涂料替代溶劑型涂料。
(7)污水處理場(chǎng)
含油污水應(yīng)密閉輸送，安裝水封等控制措施。
盡可能減少集水井、隔油池?cái)?shù)量，將污水溝渠管道化。
集水井或無(wú)移動(dòng)部件隔油池可安裝浮動(dòng)蓋板(浮盤)。
(8)循環(huán)水冷卻塔
宜采用密閉式循環(huán)水冷卻系統(tǒng)。
02
過(guò)程控制
(1)開(kāi)展設(shè)備與管線組件泄漏檢測(cè)與修復(fù) (LDAR) 工作
企業(yè)應(yīng)識(shí)別載有氣態(tài)VOCs物料、液態(tài)VOCs物料的設(shè)備和管線組件的密封點(diǎn)，建立企業(yè)密封點(diǎn)檔案和泄漏檢測(cè)與修復(fù)計(jì)劃。
宜建立企業(yè)密封點(diǎn)LDAR信息平臺(tái)，全面分析泄漏點(diǎn)信息，對(duì)易泄漏環(huán)節(jié)制定針對(duì)性改進(jìn)措施。
泵、壓縮機(jī)、閥門、開(kāi)口閥或開(kāi)口管線、氣體/蒸氣泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)每三個(gè)月檢測(cè)一次。法蘭及其他連接件、其他密封設(shè)備每六個(gè)月檢測(cè)一次。
(2)儲(chǔ)罐
依據(jù)儲(chǔ)存物料的真實(shí)蒸氣壓選擇適宜的儲(chǔ)罐罐型。
罐體應(yīng)保持完好，不應(yīng)有漏洞、縫隙或破損。
固定頂罐附件開(kāi)口(孔)除采樣、計(jì)量、例行檢查、維護(hù)和其他正?；顒?dòng)外，應(yīng)密閉；應(yīng)定期檢查呼吸閥的定壓是否符合設(shè)定要求。
浮頂罐浮頂邊緣密封不應(yīng)有破損，支柱、導(dǎo)向裝置等附件穿過(guò)浮盤時(shí)，應(yīng)采取密封措施。應(yīng)定期檢查邊緣呼吸閥定壓是否符合設(shè)定要求。
內(nèi)浮頂罐浮盤與罐壁之間應(yīng)采用液體鑲嵌式、機(jī)械式鞋形、雙封式等高效密封方式。
外浮頂罐浮盤與罐壁之間應(yīng)采用雙封式密封，且初級(jí)密封采用液體鑲嵌式、機(jī)械式鞋形等高效密封方式。
加強(qiáng)人孔、清掃孔、量油孔、浮盤支腿、邊緣密封、泡沫發(fā)生器等部件密封性管理，強(qiáng)化儲(chǔ)罐罐體及廢氣收集管線的動(dòng)靜密封點(diǎn)檢測(cè)與修復(fù)。
宜采用油品在線調(diào)和技術(shù)。
宜采取平衡控制進(jìn)出罐流量、減少罐內(nèi)氣相空間等措施。
常見(jiàn)石油煉制儲(chǔ)罐介質(zhì)、罐型、儲(chǔ)存溫度見(jiàn)表1-1。
(3)裝卸
宜采用快速干式接頭。
嚴(yán)禁噴濺式裝載，采用頂部浸沒(méi)式裝載或底部裝載。頂部浸沒(méi)式裝載出油口距離罐底高度應(yīng)小于200毫米。
應(yīng)密閉裝油并將油氣收集、輸送至回收處理裝置。
噴濺式裝載、頂部浸沒(méi)式裝載、底部裝載見(jiàn)圖1-4～圖1-6。
(4)催化重整
優(yōu)化調(diào)整催化劑再生溫度、供風(fēng)量等。
(5)污水集輸與處理
集水井(池)、調(diào)節(jié)池、隔油池、氣浮池、曝氣池、濃縮池等污水處理池應(yīng)采用密閉收集措施，密閉材料應(yīng)具有防腐性能，密閉蓋板應(yīng)接近液面，負(fù)壓收集，回收或處理。
優(yōu)化氣浮池運(yùn)行，嚴(yán)格控制氣浮池出水中的浮油含量。
(6)循環(huán)水冷卻塔
對(duì)于開(kāi)式循環(huán)水，每六個(gè)月至少開(kāi)展一次循環(huán)水塔和含 VOCs物料換熱設(shè)備進(jìn)出口總有機(jī)碳(TOC)或可吹掃有機(jī)碳(POC)監(jiān)測(cè)工作，出口濃度大于進(jìn)口濃度 10% 的，要溯源泄漏點(diǎn)并及時(shí)修復(fù)。
(7)火炬
在任何時(shí)候，揮發(fā)性有機(jī)物和惡臭物質(zhì)進(jìn)入火炬都應(yīng)能點(diǎn)燃并充分燃燒。
禁止熄滅火炬系統(tǒng)長(zhǎng)明燈。
設(shè)置視頻監(jiān)控裝置。
(8)非正常工況
制定開(kāi)停車、檢維修、生產(chǎn)異常等非正常工況的操作規(guī)程和污染控制措施。
裝置檢維修過(guò)程管理宜數(shù)字化，計(jì)量吹掃氣量、溫度、壓力等參數(shù)；宜通過(guò)輔助管道和設(shè)備等建立蒸罐、清洗、吹掃產(chǎn)物密閉排放管網(wǎng)。選用適宜的清洗和吹掃介質(zhì)。檢修過(guò)程產(chǎn)生的物料分類進(jìn)入瓦斯管網(wǎng)和火炬系 統(tǒng)，以及帶有廢氣處理裝置的污油罐、酸性水罐和污水處理場(chǎng)。
做好檢維修記錄，并及時(shí)向社會(huì)公開(kāi)非正常工況相關(guān)環(huán)境信息，接受社會(huì)監(jiān)督。
非計(jì)劃性操作應(yīng)嚴(yán)格控制污染，杜絕事故性排放，事后及時(shí)評(píng)估并向生態(tài)環(huán)境主管部門報(bào)告。
03
末端治理
(1)儲(chǔ)罐
儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥5.2kPa 但<27.6kPa 的設(shè)計(jì)容積≥ 150m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐，以及儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥ 27.6kPa但<76.6kPa的設(shè)計(jì)容積≥75m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐，若采用固定頂罐，應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng)至有機(jī)廢氣回收或處理裝置。
采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等A類回收組合技術(shù)以及與蓄熱式燃燒、蓄熱式催化燃燒、催化燃燒等B類破壞技術(shù)的組合技術(shù)，如A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。
(2)裝卸
可采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等A類回收組合技術(shù)以及與蓄熱式燃燒、蓄熱式催化燃燒、催化燃燒等B類破壞技術(shù)的組合技術(shù)，如A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。
甲醇、乙醇、環(huán)氧丙烷等易溶于水的化學(xué)品裝載作業(yè)排氣，宜采用水吸收或吸收+催化燃燒處理。
(3)廢水液面
隔油池、氣浮池等高濃度廢氣宜采用催化燃燒、焚燒等處理技術(shù)，不應(yīng)采用低溫等離子、UV光解等單一低效處理技術(shù)。
曝氣池等低濃度廢氣可采用生物法、吸附、焚燒等處理技術(shù)。
(4)工藝有組織
重整催化劑再生煙氣、離子液法烷基化裝置催化劑再生煙氣脫氯后可采用焚燒、催化燃燒等處理技術(shù)。
氧化脫硫醇尾氣可進(jìn)克勞斯尾氣焚燒爐處理，或采用低溫柴油吸收等處理技術(shù)。
氧化瀝青尾氣宜采用焚燒等處理技術(shù)。
乙二醇/環(huán)氧乙烷裝置乙二醇/環(huán)氧乙烷反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)氣進(jìn)行焚燒處理。
苯乙烯裝置多乙苯塔尾氣和真空泵密封罐尾氣作加熱爐燃料。
聚苯乙烯裝置密封液罐尾氣宜通過(guò)控制冷凝溫度、設(shè)置除霧器回收液滴等措施降低不凝氣污染物濃度。
苯酚丙酮裝置多異丙苯塔頂尾氣和氧化反應(yīng)器尾氣應(yīng)送至尾氣焚燒爐或催化燃燒處理，其他含有烴類的廢氣應(yīng)進(jìn)入火炬系統(tǒng)。
聚乙烯、聚丙烯裝置尾氣宜采用催化燃燒、焚燒等技術(shù)。
氯乙烯裝置工藝尾氣采用高溫焚燒處理，焚燒煙氣進(jìn)行吸收處理。
精對(duì)苯二甲酸PTA生產(chǎn)尾氣宜采用高壓催化燃燒等處理技術(shù)。
丙烯腈生產(chǎn)尾氣宜采用焚燒、催化燃燒等處理技術(shù)。
橡膠生產(chǎn)尾氣宜采用預(yù)處理(冷凝、除霧、過(guò)濾、洗滌等)+ 催化燃燒、蓄熱式催化燃燒等處理技術(shù)。
環(huán)氧丙烷/苯乙烯生產(chǎn)尾氣宜采用催化燃燒等處理技術(shù)。
苯胺生產(chǎn)廢氣宜采用預(yù)處理(冷卻和除霧)+ 催化燃燒等處理技術(shù)。
氯苯生產(chǎn)廢氣宜采用蓄熱燃燒 + 堿洗 + 吸附等處理技術(shù)。
(5)固體廢物堆場(chǎng)
廢催化劑、廢吸附劑、廢樹(shù)脂、蒸餾殘液等危險(xiǎn)廢物貯存間廢氣應(yīng)收集處理，可采用活性炭吸附等處理技術(shù)。
(6)非正常工況
裝置檢維修過(guò)程選用適宜的清洗劑和吹掃介質(zhì)；清掃氣應(yīng)接入有機(jī)廢氣回收或處理裝置，可采用冷凝、吸附、吸收、催化燃燒等處理技術(shù)。
在難以建立密閉蒸罐、清洗、吹掃產(chǎn)物密閉排放管網(wǎng)的情況下，采用移動(dòng)式設(shè)備處理檢修過(guò)程排放廢氣。
生產(chǎn)設(shè)備在非正常工況下通過(guò)安全閥排出的含揮發(fā)性有機(jī)物廢氣應(yīng)接入有機(jī)廢氣回收或處理裝置。
04
排放限值
車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒排放的含VOCs廢氣和廠界 VOCs無(wú)組織排放控制要求應(yīng)符合《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31570—2015)、《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31571—2015)和《合成樹(shù)脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 31572—2015)控制要求，有更嚴(yán)格地方標(biāo)準(zhǔn)的，執(zhí)行地方標(biāo)準(zhǔn)。
05
監(jiān)測(cè)監(jiān)控
嚴(yán)格執(zhí)行《排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范 石化工業(yè)》(HJ 853— 2017)、《排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南 石油煉制工業(yè)》(HJ 880—2017)和 《排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南 石油化學(xué)工業(yè)》(HJ 947—2018)規(guī)定的自行監(jiān)測(cè)管理要求。納入重點(diǎn)排污單位名錄的石化企業(yè)，主要排污口安裝自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施， 并與生態(tài)環(huán)境部門聯(lián)網(wǎng)。
自動(dòng)監(jiān)控等數(shù)據(jù)至少要保存一年，視頻監(jiān)控?cái)?shù)據(jù)至少保存三個(gè)月。
鼓勵(lì)重點(diǎn)區(qū)域?qū)o(wú)組織排放突出的企業(yè)，在主要排放工序安裝視頻 監(jiān)控設(shè)施。
鼓勵(lì)企業(yè)配備便攜式VOCs檢測(cè)儀和紅外氣體成像儀(OGI)，及時(shí)了解掌握排污狀況。
具備條件的企業(yè)，通過(guò)分布式控制系統(tǒng)(DCS)等，自動(dòng)連續(xù)記錄環(huán)保設(shè)施運(yùn)行及相關(guān)生產(chǎn)過(guò)程主要參數(shù)。DCS 監(jiān)控等數(shù)據(jù)至少要保存一年。
石化企業(yè)VOCs監(jiān)測(cè)指標(biāo)及頻次要求見(jiàn)表 1-2。
06
臺(tái)賬管理
環(huán)境管理臺(tái)賬一般按日或按批次進(jìn)行記錄，異常情況應(yīng)按次記錄。
(1)生產(chǎn)基本信息
生產(chǎn)裝置名稱、主要工藝名稱、生產(chǎn)設(shè)施名稱、設(shè)施參數(shù)、原料名稱、產(chǎn)品名稱、加工/生產(chǎn)能力、年運(yùn)行時(shí)間、運(yùn)行負(fù)荷以及原料、輔料、 燃料使用量及產(chǎn)品產(chǎn)量等。
(2)泄漏檢測(cè)與修復(fù)
生產(chǎn)裝置名稱、密封點(diǎn)類型、密封點(diǎn)編號(hào)或位置、檢測(cè)時(shí)間、檢測(cè) 初值、背景值、凈檢測(cè)值、介質(zhì)、檢測(cè)人等設(shè)備與管線組件密封點(diǎn)揮發(fā)性有機(jī)物泄漏檢測(cè)記錄表。
是否修復(fù)、是否延遲修復(fù)、修復(fù)時(shí)間、修復(fù)手段、修復(fù)后檢測(cè)初值、修復(fù)后背景值、修復(fù)后凈檢測(cè)值、介質(zhì)、修復(fù)后檢測(cè)人等設(shè)備與管線組件密封點(diǎn)揮發(fā)性有機(jī)物泄漏修復(fù)記錄表。
(3)儲(chǔ)罐
罐型、公稱容積、內(nèi)徑、罐體高度、浮盤密封設(shè)施狀態(tài)、儲(chǔ)存物料名稱、物料儲(chǔ)存溫度和年周轉(zhuǎn)量等以及儲(chǔ)罐維護(hù)、保養(yǎng)、檢查等運(yùn)行管理情況、儲(chǔ)罐廢氣治理臺(tái)賬。
(4)裝載
裝載物料名稱、設(shè)計(jì)年裝載量、裝載溫度、裝載形式(火車/汽車/輪船/駁船)、實(shí)際裝載量等以及裝載廢氣治理臺(tái)賬。
(5)火炬
連續(xù)監(jiān)測(cè)、記錄引燃設(shè)施和火炬的工作狀態(tài)(火炬氣流量、組成及熱值、火種氣流量)。
(6)循環(huán)水冷卻系統(tǒng)
服務(wù)裝置范圍、冷卻塔類型、循環(huán)水流量、運(yùn)行時(shí)間、冷卻水排放量、監(jiān)測(cè)時(shí)間、監(jiān)測(cè)濃度等。
(7)廢水集輸、儲(chǔ)存與處理系統(tǒng)
廢水量、廢水集輸方式(密閉管道、溝渠)、廢水處理設(shè)施密閉情況、敞開(kāi)液面上方VOCs檢測(cè)濃度等。
(8)治理設(shè)施運(yùn)行信息
按照設(shè)施類別分別記錄設(shè)施的實(shí)際運(yùn)行相關(guān)參數(shù)和維護(hù)記錄。具體參考第三部分中的“三、治理設(shè)施臺(tái)賬記錄”要求。
(9)非正常工況
生產(chǎn)裝置和污染治理設(shè)施非正常工況應(yīng)記錄起止時(shí)間、污染物排放情況(排放濃度、排放量)、異常原因、應(yīng)對(duì)措施、是否向地方生態(tài)環(huán)境主管部門報(bào)告、檢查人、檢查日期及處理班次等。
原標(biāo)題：石化行業(yè)VOCs排放控制技術(shù)指南
